附着力促进剂扩散理论认为当涂料和底材（聚合物）这两相通过润湿达到分子接触时，根据材料的性质和固化条件的不同，大分子上的某些片段会向界面另一边进行不同程度的扩散。这种现象需经两步完成，即润湿之后链段穿过界面相互扩散形成交错网状结构。因为长链性质不同和扩散系数较低，非相似聚合物通常不兼容，因此，完整的大分子穿过界面扩散是不可能的。

  然而，理论和实验资料表明，局部链段扩散很容易发生，并在聚合物间形成10～1000埃的扩散界面层。涂料的扩散也从接触时间、固化温度和分子结构（分子量、分子链柔性、侧链基团、极性、双键和物理兼容性）的影响间接得到证实。直接的证据则包括扩散系数的测定、电镜对界面结构的观察、辐射热致发光技术和光学显微镜。显然，这种扩散最易发生在诸如工程塑料的聚合物底材上，因为分子间自由体积较大，且与金属相比分子间距离大得多。

  扩散理论的附着形成机理当不相似的两种材料达到“紧密”接触时，在空气中的两个自由表面消失，形成新的界面。界面相互作用的性质决定了涂料和底材之间成键的强度，这种相互作用的程度基本由一相被另一相的润湿性决定，使用液体涂料时，液相的流动性也有很大帮助，因此润湿可被看作涂料和底材的密切接触。为了保持涂层与底材的附着力，除了保证初步的润湿外，在涂膜形成后的完全润湿和固化后仍保持键合情况不变是很重要的。 

  因此附着力促进剂的扩散理论中认为涂料对底材的润湿性是形成附着力键的关键。在对于塑料材质中附着力促进剂的扩散理论更容易得到验证和发生。

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